文献综述
1.研究背景1.1 UV 固化技术概况UV固化技术是一种快速发展的,作为新型、先进的材料表面处理的"绿色"新技术,与传统的涂饰热固化技术相比,具有高效、节能、无污染、物理性能好等许多不可比拟的优点和快干、环保、节能的特点。
UV固化是指在适当波长和一定福射光强的紫外固化好的照射下,UV固化体系基本组成(如表1所示)中的光引发剂首先吸收紫外福射能后从基态跃迁到激发态,当激发态能量大于断裂键所需要的能量时,在极短的时间内生成活性中屯,自由基或离子活性中也与光固化体系中含不饱和双键、可聚合、交联活性基的单体或低分子量预聚物发生交联反应生成网状聚合物。
固化机理(如图1所示)。
表1 UV固化体系的基本组成部分名称 功能 含量 类型预聚体 UV固化材料的主体,决定其主要性能 ge;50% 环氧/聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚合物光敏剂 吸收UV、引发聚合 le;10% 自由基型、阳离子型活性单体 调节粘度参与固化反应、影响固化膜性能 30%-50% 单官能集团、双官能基团、多官能集团其它助剂(颜料、阻聚剂、稳定剂等) 视用途不同而不同 微量 在UV固化体系中,自由基光引发体系是中最早应用的,也是目前主要的引发体系主要有夺氢型和裂解型两种类型,其特点是光引发聚合速率快,几乎不受温度限制,活性自由基一旦产生,就能迅速引发聚合,但在固化过程中存在有氧阻聚、固化后体积收缩率大、残留的光引发剂及其他易挥发的光解组分可能会使涂层表面迁移,深层很难固化,从而导致黄变。
阳离子UV固化光引发剂有重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐、烷基硫鎓盐、铁芳烃盐、磺酰氧基酮及三芳基硅氧醚硫鎓盐和碘鎓盐等,不受氧阻聚、固化后体积收缩率小,对光照福射的影响较小,固化充分。
但固化速度比自由基光引发体系慢,受湿度和碱氛的影响较大,价格较贵,合成工艺复杂。
混杂型UV固化光引发体系,则结合自由基型和阳离子型光引发体系的优点,在有氧阻聚、光引发速率、体积收缩变化等方面起着协同效应,提高了UV固化产品的总体性能,是一类很有发展前景的光引发体系。
引发聚合图1 UV固化原理其中自由基的聚合反应的过程可以大致分为 4 个阶段,聚合机理如下:(1)链引发:PI →PI(激发态) →R(PI引发剂)R CH2= CHR →RCH2CHR(2)链增长:RCH2CHR nCH2= CHR →R(CH2 CHR)n- CH2 CHR (P聚合物)(3)链转移:P R H →P H R (4)链终止:R R →R RP P →P PRCH2CHR RCH2CHR →RCH2 CH3 RCH = CH22. 研究现状2.1 UV 光固化技术的特点及应用光固化与传统的热固化相比,具有以下优势:(1)光固化几乎在几秒内完成固化,同时所需的能量相对于热固化要少的多,是一种很节能的固化方式;(2)光固化可通过直接入光引发剂和单体直接完成固化,而热固化还需要加入一些溶剂,并且固化过程中会产生一些气体,因此光固化是一种很环保的固化方式;(3)光固化在光源照射下引发单体聚合,而热固化需要长时间的热量进行固化,并且完成固化后需要冷却才可以进行后续的操作,因此,光固化是一种很方便的固化方式。
2.2光固化技术的应用固化技术采用活性稀释剂调节粘度,避免了有机化合物的挥发;而相对于水性涂料 来说,光固化则集中体现出快速、低能耗的特点。
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