文献综述
一聚甲醛
1.1定义
聚甲醛又名缩醛树脂、聚氧亚甲基,是一种综合性能优良的热塑性工程塑料,为五大工程塑料之一。聚甲醛为线性结构聚合物,主链为—CH2O—,具有分子链结构规整、内聚能大、结晶度高、力学性能优异等特点,同时,具有较高的弹性模量、刚度和硬度,其拉伸强度、弯曲强度、耐蠕变性和耐疲劳性优异,在较宽的温度和湿度范围内均有良好的自润滑性,且具有优良的电绝缘性、耐溶剂性和可加工性,是工程塑料中力学性能最接近金属材料的一种工程塑料,因此被誉为“超钢”或者“赛钢”[1]。
1.2聚合
总的目前,全球范围内,聚甲醛主要有两种类型,第 1 类是三聚甲醛或甲醛的均聚体,称为均聚甲醛;第 2 类是三聚甲醛和环醚的共聚体,称为共聚甲醛。
1.2.1均聚甲醛
(1)生产方式
①以50%甲醛溶液和异辛醇为主要反应材料,经脱水、热裂等 工艺流程,获得高纯度的甲醛,选择BF3-乙醚配合物为催化剂,形成聚合产物,最后通过过滤、分离、干燥、封端、添加抗氧化剂等流程,完成均聚甲醛的制备。
②以37%的工业甲醛,经薄膜蒸发浓缩成50%的甲醛水溶液 后,与异辛醇反应生成乙基己基半水甲醛溶液,经脱水、热裂解得精制甲醛,以三氟化硼乙醚络 合物为催化剂,在55—60X:下,在反应器中进 行液相聚合,得固体粉料聚甲醛。经水煮、洗涤、烘干后,在酯化釜内于150—170X:下用醋 酐蒸汽进行酯化反应,用酯基取代聚合物分子 链两端的羰基,以提高其热稳定性,酯化后的粉料,加抗氧剂、紫外线吸收剂及其它助剂,经挤出造粒即得成品[32]。
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