乙苯的硝化定位的工艺研发文献综述

 2023-10-20 10:10:28

文献综述

现状和发展趋势:

氯霉素是40年代继青霉素、链霉素、金霉素之后,第四个得到临床引用的抗生素,氯霉素是广谱抗菌素,主要用于伤寒杆菌、痢疾杆菌、脑膜炎球菌、肺炎球菌的感染,亦可用于立克次体感染。主要副作用是抑制骨髓造血机能,引起粗细胞及血小板减少症或再生障碍性贫血。长期应用可引起二重感染。新生儿、早产儿用量过大可发生灰色综合症用药期间必须注意检查血象,如发现轻度粒细胞及血小板减少时,应立即停药。

氯霉素的合成路线主要有两种,即分别以苯甲基结构和本乙基结构的化合物为原料的合成路线。本课题主要研究以具苯乙基结构的化学物为原料,其中重点是以乙苯为原料经对硝基苯乙酮的合成路线(沈家祥法),此方法的关键在于由乙苯经硝化和氧化制对硝基苯乙酮,此方法原料以得,收率较高,对设备要求较低,但乙基是邻对位基团,所以通常只能得到比例为1:1的对硝基乙苯和邻硝基乙苯。而对硝基乙苯是制备氯霉素的重要的起始产物,硝化时产生的大量的邻位异构体的利用成为问题。因此,提高乙苯硝化的选择性是必然趋势。

2012年, Jonathan Jacoway,G.G.K.S.Narayana Kumar,KennethK.Laali研究了在Bi(NO3)3·5H2O(1.5当量),溶剂[bmim]PF6下乙苯的硝化,85℃下反应1.5小时。反应产物邻:间:对位为48:3:48,邻对位比率为1.相同反应条件下,在溶剂1,2-DCM中反应40小时,反应产物邻:间:对位为37:trace:62(NMR测定),邻对位比率为0.59。在溶剂1,2-DCM中的硝化反应提高了对位硝基的选择性,但试剂成本较高。

2012年,Peng-cheng Wang, Kai Yao and Ming Lu研究了0.08mol的乙苯在67%硝酸(1.05当量)下,以Si-PW(SiO2/[Bmim]3PW12O40,1.0g)为催化剂,50℃下反应3小时,反应产物邻:间:对位为32.9:4.3:62.8,邻对位比率为0.52。该反应提高了对位硝基的选择性且催化剂更容易回收,但催化剂制备较为繁琐。

研究的意义和价值:

提高对硝基乙苯产率,降低成本和减少对硝酸和硫酸的使用量,达到环保节能的目的。

参考文献:

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